錦湖Polychem是由韓國合成橡膠工業(yè)(株)[現(xiàn)錦湖石油化學(xué)(株)]與日本合成橡膠(株)[現(xiàn)JSR(株)]的合作而成立。于1988年成功引進(jìn)美國埃克森化工(ExxonChemical)的技術(shù)生產(chǎn),*015年第四條生產(chǎn)線建成后,產(chǎn)量達(dá)**萬噸每年,已成為亞洲***位,世界第三位EPDM制造商。錦湖POLYCHEM位于麗水石油化學(xué)國家產(chǎn)業(yè)區(qū),是韓國批EPDMMaker,錦湖乙丙膠的生產(chǎn)技術(shù)采用的是傳統(tǒng)的齊格勒-納塔(Z-N)催化體系,具有牌號完善,選擇性強(qiáng),高產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,錦湖電線用EPDM,產(chǎn)能高等優(yōu)勢,錦湖電線用EPDM。錦湖POLYCHEM生產(chǎn)的EP(D)M是主要用于汽車配件領(lǐng)域的高性能特殊合成橡膠,耐熱性、耐臭氧性、耐化學(xué)性均很***。既比其他橡膠重量輕,又可以實現(xiàn)高度填充,錦湖電線用EPDM,經(jīng)濟(jì)性好,不可用于車身密封輪胎和密封管以及軟管,還可用于電線和建筑輔材等。 用納米技術(shù)能夠在分子水平上重組物質(zhì)結(jié)構(gòu),從而使新材料具有比傳統(tǒng)材料更優(yōu)越的性能。錦湖電線用EPDM
EPDM在發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)和空調(diào)制冷系統(tǒng)密封件中的應(yīng)用
EPDM用于制作發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)中的密封圈。此類產(chǎn)品接觸的介質(zhì)是防凍液、陽光、水、臭氧,使用溫度在-40℃~1*5℃,短期耐熱溫度可達(dá)135℃。此類零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)為60~80(制冷系統(tǒng)中應(yīng)用的圓密封圈為75);其拉伸強(qiáng)度應(yīng)在10.5MPa以上;斷裂伸長率一般在175%以上;在伸長率50%下的定伸應(yīng)力為1~*MPa;在伸長率**下的定伸應(yīng)力為*~5MPa以上;壓縮變形(150℃,**h)應(yīng)小于*0%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TR)比較大為-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸*0%,7*h)應(yīng)無裂紋;對于發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)中應(yīng)用的密封件應(yīng)進(jìn)行冷卻液試驗(將試樣放于防凍液中,150℃,166h,試驗壓力約0.4MPa),其硬度變化應(yīng)為±5,拉伸強(qiáng)度變化應(yīng)為±*0%,斷裂伸長率變化應(yīng)為-15%~*0%,體積改變應(yīng)在±5%;對于空調(diào)系統(tǒng)中應(yīng)用的密封件,應(yīng)進(jìn)行制冷劑試驗(將試樣放于PAG、ND8制冷劑中,100℃,70h)其硬度變化多為±5,拉伸強(qiáng)度變化多為±*0%,斷裂伸長率變化多為-15%~*0%,體積改變應(yīng)在±5%之內(nèi);熱老化試驗(150℃,70h),其硬度變化應(yīng)為±5,拉伸強(qiáng)度下降應(yīng)小于10%,伸長率的下降不能超過10%。 錦湖電線用EPDMEPDM用于制作發(fā)動機(jī)用水管。
EPDM硫化體系介紹
三元乙丙橡膠(EPDM)常用依據(jù)不同的性能要求可使用硫黃、過氧化物及樹脂硫化。過氧化物硫化膠有較好熱穩(wěn)定性和耐壓縮長久變形性,硫化速度慢,抗撕裂性能和其他性能均較差,氣味不佳。硫載體硫化膠交聯(lián)密度大,綜合力學(xué)性能較好,長久變形大,耐熱老化性能差。采用硫載體等助劑活化過氧化物或硫黃硫化體系,可使EPDM或其并用硫化膠具有更加優(yōu)良的加工安全性和力學(xué)性能。過氧化物常用交聯(lián)助劑有:烯丙基化合物(TAC和TAIC等),DTDM,HVA-*等。此外,不飽和羧酸金屬鹽也是一種能夠參與硫化的多功能助劑,可起硫化助劑、橡膠/金屬粘合助劑和補(bǔ)強(qiáng)劑等的作用,獲得的羧酸金屬鹽原位補(bǔ)強(qiáng)橡膠具有高模量、高強(qiáng)度、高抗撕、高耐磨、高耐熱和耐溶劑等優(yōu)異特性,在特種橡膠制品領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。
硫化類型三元乙丙可以利用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化。但是,相比與硫磺硫化,過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時具有更高的溫度抗性,更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交鏈速度和硫化時間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基,天然橡膠,丁苯橡膠混合時,在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時,必須要考慮到下列因素:當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時,由于丁基具有較低的不飽和度,為適應(yīng)丁基的硫化速度,比較好選擇相對較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時,比較好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙,以滿足其硫化速度。三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而成的橡膠,再引入第三單體(ENB)。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學(xué)性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的主要缺點是硫化速度慢;與其它不飽和橡膠并用難,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。 過氧化物常用交聯(lián)助劑有:烯丙基化合物(TAC和TAIC等),DTDM,HVA-*等。
EPDM密煉相關(guān)
密煉時的注意事項
1)內(nèi)部混合時投入量以缸膛凈容積NCV)的體積為基準(zhǔn),填充759%-85%。
*)混煉溫度的適當(dāng)范圍大概是130-160C,但隨著內(nèi)部攪拌器的形式、冷卻方式、爐量、混合劑的種類和量等的不同而出現(xiàn)差異。
3)右下向上法若在填充劑、加工原料油大量混合時使用,短時間內(nèi)即可進(jìn)行混煉。
密煉煉時的檢查項目
在現(xiàn)場進(jìn)行內(nèi)部混煉時,容易發(fā)生分散不良、物性不良等問題,為防止發(fā)生這些問題,要注意如下檢查點。
l 產(chǎn)品的特點與混合方法(混煉模式)是否選擇正確?
l 選擇的聚合體的形態(tài)是?(大包、松散塊狀、顆粒狀、碎屑等)
l 批量號投入適量嗎?
l 投入物的種類、形態(tài)、重量準(zhǔn)確嗎?
l 攪拌器的Ram壓力適當(dāng)嗎?沖壓跳動程度及混煉聲音。循環(huán)水的溫度準(zhǔn)確嗎?
l 連續(xù)混煉時攪拌器內(nèi)部溫度的上升程度?
l 轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度及清理。排出溫度以及時間準(zhǔn)確嗎?
l 被排出的混合物的形態(tài)及排出狀態(tài)是?(有無未分散的塊?)
l 被排出的混合物的氣味(具有揮發(fā)性物質(zhì)的氣味)
l 攪拌器的溫度圖表、耗電圖表狀態(tài)正常嗎?
l 季節(jié)性因素:大氣溫度、原材料的保管狀態(tài)及溫度、中間材料的保管狀志及溫度
l 有無近更換的原材料、輔助材料?
l 自動計量狀態(tài)是否良好? EPDM改性樹脂,除了EPDM改性PP、PE聚烯烴樹脂外,環(huán)氧化、馬來酸酸化的EPDM還可增韌PBT、PA等性樹脂。錦湖電線用EPDM
過氧化物硫化膠有較好熱穩(wěn)定性和耐壓縮長久變形性,硫化速度慢,抗撕裂性能和其他性能均較差,氣味不佳。錦湖電線用EPDM
EPDM生產(chǎn)工藝
現(xiàn)階段在EPDM橡膠的生產(chǎn)中常用的制作工藝主要有三種,分別為:懸浮聚合法、溶液聚合法及氣相聚合法。
1.懸浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,該方法使用的第三單體還有乙叉變冰片烯以及雙環(huán)戊二烯,催化劑以AClt*Cl、乙酰丙酮釩的應(yīng)用較多,活化劑常選用二路丙二酸二乙酯。該方法有點在于在制作工藝中并未使用到溶劑,由于聚合物濃度較高,所以聚合效率和生產(chǎn)效率都**提高,同時由于省略的溶劑循環(huán)和回收環(huán)節(jié),所以節(jié)約了能耗和設(shè)備投資;產(chǎn)品的分子量分布***;生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于溶液。不足之處是,若想從聚合物中脫離掉殘留的催化劑難度較大。
*.溶液聚合法
該制作工藝屬于相反應(yīng),整個工藝過程主要包括:原料配制、聚合、溶劑、單體回收和包裝等。目前來說溶液聚合法是比較成熟的一種工藝,也是生產(chǎn)制作三元乙丙橡膠的主要方法。操作簡單、產(chǎn)品質(zhì)量均勻、灰分含量不多;不足的是聚合反應(yīng)的發(fā)生有溶劑的參與,所以傳質(zhì)傳熱效果較差,**降低了聚合效率。另外,因為需要對溶劑和單體進(jìn)行回收操作,生產(chǎn)工序增加,設(shè)備投資也相應(yīng)加大。
錦湖電線用EPDM
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