磷腈阻燃劑種類繁多,根據(jù)化學結(jié)構(gòu)可分為環(huán)狀磷腈、線性聚磷腈和功能化衍生物三大類,每類又因取代基不同而具有獨特性能。以下是主要類型及代表性產(chǎn)品:1.環(huán)狀磷腈(小分子型)以六元環(huán)(三聚體)或八元環(huán)(四聚體)為主,側(cè)基可調(diào),阻燃效率高。(1)六氯環(huán)三磷腈(HCCP,(NPCl?)?)特點:基礎原料,活性高,需進一步修飾。應用:合成其他磷腈阻燃劑的中間體。(2)六苯氧基環(huán)三磷腈(HPCP,(NP(OPh)?)?)特點:熱穩(wěn)定好(分解溫度>300℃),無鹵。應用:環(huán)氧樹脂、PC/ABS合金(如日本大冢化學SPS-100)。(3)氨基取代環(huán)磷腈(如六(4-氨基苯氧基)環(huán)三磷腈)特點:反應性氨基,可參與聚合物交聯(lián)。應用:阻燃聚酰亞胺薄膜、復合材料。(4)含磷/氮復合基團衍生物示例:六(對-二乙基氨基膦酸酯)環(huán)三磷腈。作用:增強成炭性和氣相阻燃協(xié)同效應。氫氧化鎂等屬于無機阻燃劑。phosphazene磷腈阻燃劑性能
PN2的阻燃效果更好,當PN2中磷腈環(huán)的含量為53%時,PU泡沫的LOI值可達30.7%.隨著磷腈化合物添加量的增加,PU泡沫的熱穩(wěn)定性、成炭效果以及阻燃性能均有明顯改善.Yang等[46]將六(亞磷酸酯-羥基-甲基-苯氧基)環(huán)三磷腈(HPHPCP)(圖11)用于阻燃硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料(RPUFs).HPHPCP加入后,RPUF的綜合力學性能、熱穩(wěn)定性得到提高.這主要由于HPHPCP的多官能度導致了PU的高交聯(lián)度;隨著HPHPCP添加量的增加,FR-RPUFs的極限氧指數(shù)逐漸上升,當HPHPCP添加量高于10%時,FR-RPUFs可通過UL94V-1級別.Kroke等[47]將六甲氧基環(huán)三磷腈(HMCPT)用于阻燃PU泡沫,結(jié)果表明,當HMCPT的用量*為5wt%時,阻燃PU泡沫能達到自熄的效果,且力學性能優(yōu)異.天津大冢磷腈阻燃劑聯(lián)系方式在非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃劑。
阻燃機理:磷腈阻燃劑在整個過程中,磷元素可以形成多聚磷酸、偏磷酸等,促進材料脫水炭化,形成炭化膜,阻隔反應進行。氮元素在高溫下放出氮氣、氮氧化物等不燃氣體,稀釋空氣中的氧氣濃度,降低材料表面溫度。含苯環(huán)的磷腈結(jié)構(gòu)在高溫下易形成碳盔,提高耐燒蝕性能。環(huán)境友好性:SPS-100作為一種無鹵阻燃劑,符合環(huán)境友好要求,不會產(chǎn)生有害的鹵素氣體,對環(huán)境和人體更為友好。法規(guī)符合性:SPS-100滿足歐盟RoHS指令及WEEE指令的要求,適用于出口到歐盟市場的產(chǎn)品。綜上所述,SPS-100磷腈阻燃劑因其優(yōu)異的阻燃性能、耐熱性、耐水解性和環(huán)境友好特性,在多個行業(yè)中有著廣泛的應用前景。在選擇使用SPS-100時,需要考慮其與基材的相容性以及是否符合特定應用領(lǐng)域的法規(guī)要求。
除了上述的**阻燃劑外,部分有機和無機填料對PC同樣有阻燃效果。田征宇等發(fā)現(xiàn)以雙酚A-雙二苯基磷酸酯為阻燃劑的玻纖增強PC體系中,與普通玻纖相比,異形比為3的扁平玻纖不僅能增加PC的沖擊強度和尺寸穩(wěn)定性,還能縮短PC的燃燒時間[14]。氧化石墨烯和層狀雙氫氧化物應用于PC中,產(chǎn)生協(xié)同效應,不僅能將燃燒時的總熱釋放量降低16%,還能提高PC的抗光老化性能,緩解其在長時間光照條件下的變黃現(xiàn)象[15]。微晶纖維素 (MCC)與TPP以1∶3復配,當總添加量為10%時,PC的氧指數(shù)為28%,阻燃級別為UL94的V-0級,優(yōu)于二者分別添加10%[16]。阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應型阻燃劑。
此外,磷腈化合物還能在分解過程中釋放出部分難燃氣體稀釋氧氣或可燃氣體的濃度,由此賦予聚合物良好的熱穩(wěn)定性和阻燃性能.環(huán)三磷腈化合物多以六氯環(huán)三磷腈為起始反應物,六氯環(huán)三磷腈上的六個氯原子很容易被不同的官能團取代,因此對環(huán)磷腈的分子設計可多樣化,得到含有不同基團且性能各異的環(huán)三磷腈衍生物,從而適用于多種聚合物基體,如環(huán)氧樹脂、聚烯烴、聚酯等.
出于對環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)及制備過程的考慮,用磷腈化合物對環(huán)氧樹脂的阻燃改性大致可分為3類: 磷腈化合物以環(huán)狀或線性結(jié)構(gòu)存在。湖南磷晴磷腈阻燃劑哪家好
磷腈化合物的阻燃機理表現(xiàn)為四種途徑的綜合作用,磷腈熱分解時吸熱是冷卻機理。phosphazene磷腈阻燃劑性能
對比傳統(tǒng)阻燃劑的優(yōu)勢高效性:磷-氮協(xié)同使阻燃效率***高于單一磷系或氮系阻燃劑。環(huán)保性:無鹵設計符合歐盟REACH法規(guī),部分產(chǎn)品可生物降解。多功能性:兼具阻燃、增韌、耐候等特性(如柔性線性聚磷腈用于彈性體)。5.局限性成本問題:合成工藝復雜,價格高于氫氧化鋁等無機阻燃劑。加工溫度限制:部分衍生物在高溫加工(如注塑>300℃)時可能分解。總結(jié)磷腈阻燃劑的**作用是通過多機制協(xié)同(氣相滅火、凝聚相成炭、自由基捕獲)實現(xiàn)高效阻燃,尤其適用于**聚合物材料,在提升安全性的同時兼顧環(huán)保與綜合性能。phosphazene磷腈阻燃劑性能