HNBR的制備 HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時,由于共聚反應中各單體的反應速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段. NBR的乳液加氫法是利用對甲基磺酰肼熱分解產生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發現NBR膠乳可在水合肼、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發劑的作用下直接生成HNBR。美國GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反應器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45~50℃,加入水合肼,然后在以后7h內加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫攪拌1小時可得HNBR。由于氫化母體(對甲苯磺酰肼)價格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。液壓系統、動力傳動系統、電線電纜等,凡涉及到同時要求耐油、耐溫、耐磨等領域,HNBR都是比較好選擇。耐熱耐輻射氫化丁晴
目前全球能夠產業化生產HNBR的幾家公司均采用溶液法NBR催化加氫的工藝技術,具體工藝技術細節和工廠運行都屬于企業的商業機密,沒有公開的披露。但是有據可查的是各家所采用的加氫催化體系,瑞翁公司采用的是高活性、高選擇性的以二氧化硅為載體的非均相鈀系催化劑(Pd/SiO2),阿朗新科采用的是均相銠系催化體系,贊南科技則獨辟蹊徑,采用**的“詹氏催化劑”(釕系催化劑),成功解決了氫化丁腈橡膠工業化生產中的催化加氫活性、選擇性、產品后處理等關鍵技術問題,通過“詹氏催化劑”獨特的聚合物復分解加氫反應催化作用,有效地控制了HNBR生膠凝膠含量、分子量及分子量分布等直接影響膠料加工工藝性能的化學結構,開發出了不同門尼粘度(20-130)、不同丙烯腈含量(20-50 %)以及不同飽和度(氫化度80-99 %)的Zhanber® HNBR系列產品。儲油囊贊南氫化丁晴氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業等方面。
在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、以及耐酸、胺、H2S、CO2、CH4等介質的侵蝕HNBR具有優異的耐高溫和高壓、酸、耐油、耐溶劑等性能,適用于油田封隔器、防噴膠塞、泥漿泵活塞、螺桿泵定子、膠管、線纜保護套以及各種油田用密封制品。
氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業等方面。贊南是氫化丁腈橡膠原料的重要國內供應商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領域經驗豐富。可以根據不同的應用領域,專業提供品種齊全、性能優異、品質穩定的混煉膠產品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品.
隨著汽車工業的發展,對汽車燃料和潤滑系統以及發動機所用的密封材料如橡膠的耐熱、耐油、耐各種化學品腐蝕等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡膠只能在120℃以下長期使用,而且耐臭氧、耐候和耐輻射性能滿足不了汽車發動機的密封要求,氟橡膠價格昂貴、工藝性較差,丙烯酸酯橡膠雖然耐熱性高,但工藝性能差。氫化丁腈橡膠有良好性價比和加工性能,而且其耐熱性可以滿足這種新的需要。氫化丁腈橡膠是將丁橡膠中不飽和雙鍵經催化加氫而制成,其反應如下:
丁腈橡膠氫化后,主鏈成為飽和結構但保留了腈基,這使得HNBR保持了優良的耐油性,同時具有優良的耐熱性、耐候性和化學穩定性,保留的少量的不飽和雙鍵可參與硫化交聯,并改善硫化膠的壓縮長久變形。 HNBR在保持NBR優異的耐油性的同時,又獲得了非常好的耐熱性。
汽車、高速鐵路等地面交通設施領域
同時,為了適應汽車高性能、低能耗、低排放、低噪音與超長使用壽命的要求,汽車燃料油、潤滑油、制冷劑等也在不斷地改進,其添加劑的成分也隨之改變,由此對汽車用橡膠材料也提出了新的研究課題。特別是汽車的發動機和變速箱系統及燃油噴射裝置用橡膠部件更為關鍵,傳統的通用橡膠材料已經適應不了新型汽車的性能要求,極大地制約著汽車性能和質量的提高。
HNBR具有優異的耐油性(汽車燃油和發動機油)、耐天候、臭氧性、耐新型制冷劑、耐磨、耐動態疲勞性、耐熱(可在170℃的高溫下工作)等性能,所以將會在汽車的發動機系統、燃料系統、空調系統、減震系統以及動力傳送系統發揮不可替代的作用,表HNBR在汽車中的主要用途。 橡膠材料在汽車的底盤、發動機、車身、燃油供給、冷卻及制動變速等系統都有應用。原裝H-NBR新貨贊南質量保證
制品形式主要體現在例如螺桿泵定子、頁巖氣開發鉆頭,油氣儲罐以及開采過程中各類設備的密封圈、密封墊等。耐熱耐輻射氫化丁晴
氫化丁腈工藝技術
根據文獻資料報道,HNBR的制備技術有三種:NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中:乙烯-丙烯腈共聚法反應中由于各單體的反應速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),共聚反應條件十分苛刻,且所得產品分子鏈支化度高、無規性差,產物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發劑的作用下實現NBR加氫的,雖然在催化劑成本和反應條件等方面具有一定優點,但是在加氫反應過程中容易在未氫化的雙鍵上發生交聯副反應,若交聯嚴重,將導致加工困難。所以,NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產HNBR的技術尚處于實驗室研究階段,沒有可供實際應用的產品,目前只有NBR溶液催化加氫法可以實現工業化生產。 耐熱耐輻射氫化丁晴
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