聚合物前驅體法是一種制備高性能陶瓷和陶瓷復合材料的方法。其具有以下優點:可設計性強:可以通過對聚合物分子結構的設計,精確控制陶瓷材①料的化學組成、微觀結構和性能。例如,通過改變聚合物中不同單體的比例和排列方式,可制備出具有不同性能的碳化硅(SiC)、氮化硅(Si?N?)等陶瓷材料。②成型工藝好:利用聚合物的成型特性,如可紡性、可模塑性等,能夠制備出各種復雜形狀的陶瓷制品,如陶瓷纖維、陶瓷薄膜、陶瓷涂層和三維復雜結構陶瓷等。與傳統的陶瓷成型方法相比,具有更高的靈活性和精度。③低溫制備:通常在相對較低的溫度下進行熱分解反應,即可將聚合物前驅體轉化為陶瓷材料,避免了傳統陶瓷制備方法中高溫燒結過程可能帶來的晶粒長大、缺陷增多等問題,有利于制備高性能陶瓷材料。④均勻性好:聚合物前驅體在制備過程中可以實現分子水平的均勻混合,使得制備的陶瓷材料具有較為均勻的微觀結構和成分分布,從而提高材料的性能穩定性和可靠性。⑤可引入多種元素:容易在聚合物前驅體中引入各種功能性元素,如金屬元素、稀土元素等,從而實現對陶瓷材料性能的進一步調控,制備出具有特殊性能的陶瓷復合材料。陶瓷前驅體在脫脂過程中,需要控制升溫速率,以防止產生裂紋和變形。甘肅防腐蝕陶瓷前驅體
陶瓷前驅體在航天領域有廣泛的應用,從熱防護系統角度來講:①陶瓷基復合材料熱結構部件:如 C/SiC 復合材料,可用于飛行器的熱防護系統頭錐、迎風面大面積部位、翼前緣和體襟翼等。通過前驅體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優異的高溫抗氧化性能。在 1400℃下空氣中的氧化動力學常數 kp 明顯低于 SiC 陶瓷,且 C/SiBCN 復合材料室溫下彎曲強度 489MPa,在 1600℃彎曲強度仍達到 450MPa 以上。②超高溫陶瓷防熱材料:利用陶瓷前驅體可制備超高溫納米復相陶瓷,如 (Ti,Zr,Hf) C/SiC 陶瓷。采用乙烯基聚碳硅烷與含鈦、鋯、鉿的無氧金屬配合物反應合成的單源先驅體,經放電等離子燒結技術制備出的此類陶瓷,在 2200℃的燒蝕實驗中表現出極低的線燒蝕率,為 - 0.58μm/s。上海陶瓷前驅體選擇合適的陶瓷前驅體是制備高性能陶瓷的關鍵步驟之一。
通過選擇和設計合適的前驅體,可以精確控制陶瓷材料的化學成分和微觀結構。例如,在制備碳化硅(SiC)陶瓷時,聚碳硅烷(PCS)是一種常用的陶瓷前驅體。通過調整 PCS 的分子結構和組成,可以實現對 SiC 陶瓷中硅碳比的精確控制,從而獲得具有特定性能的 SiC 陶瓷。陶瓷前驅體可以制備出高硬度、高溫穩定性、化學穩定性、絕緣性、耐磨性等優異性能的先進陶瓷材料。如利用陶瓷前驅體制備的氮化硼陶瓷,具有密度小、熔點高、高溫力學性能好、介電性能優良等特點。陶瓷前驅體在高溫裂解過程中,能夠形成均勻的陶瓷相,減少陶瓷中的缺陷和雜質,提高陶瓷的致密度和均勻性。例如,在溶膠 - 凝膠法制備陶瓷中,金屬醇鹽等前驅體通過水解和縮聚反應,形成均勻的溶膠或凝膠,再經過高溫燒結,可得到微觀結構均勻的陶瓷材料。
某些陶瓷前驅體可以作為藥物載體,實現藥物的可控釋放。例如,磷酸二氫鋁陶瓷前驅體具有良好的生物相容性和一定的孔隙結構,能夠負載藥物并在體內緩慢釋放,提高藥物的療效和靶向性。將陶瓷前驅體與藥物結合制備成緩釋微球,可以延長藥物的作用時間,減少藥物的給藥頻率和副作用。例如,利用生物可降解的陶瓷前驅體制備的緩釋微球,能夠在體內逐漸降解并釋放藥物,實現藥物的長期緩釋。陶瓷前驅體可以與生物活性分子結合,促進神經細胞的生長和分化,用于神經組織的修復和再生。例如,通過在陶瓷前驅體表面修飾神經生長因子等生物活性物質,可以制備出具有神經誘導活性的支架材料,促進神經組織的修復。一些陶瓷前驅體可以與生物材料復合,制備出具有良好生物相容性和透氣性的皮膚組織工程支架,用于皮膚缺損的修復。例如,將陶瓷前驅體與膠原蛋白等生物材料結合,可以制備出能夠促進皮膚細胞生長和愈合的支架材料。研究陶瓷前驅體的降解行為對于其在環境友好型材料中的應用具有重要意義。
陶瓷前驅體在航天領域具有廣闊的應用前景,主要體現在應用領域拓展:①熱防護系統:陶瓷前驅體制備的陶瓷基復合材料可用于航天器的熱防護系統,如航天飛機的機翼前緣、鼻錐等部位。這些材料能夠承受高溫氣流的沖刷和熱輻射,保護航天器內部的結構和設備免受高溫破壞。②航空發動機:陶瓷前驅體可用于制備航空發動機的熱障涂層、渦輪葉片等部件。熱障涂層能夠有效降低發動機部件的工作溫度,提高發動機的效率和可靠性;渦輪葉片采用陶瓷基復合材料制造,可以在高溫下保持良好的力學性能,提高發動機的推力和燃油經濟性。③衛星部件:陶瓷前驅體可用于制造衛星的天線、太陽能電池板支撐結構等部件。陶瓷材料具有優異的電絕緣性能、熱穩定性和抗輻射性能,能夠保證衛星在復雜的空間環境下長期穩定工作。國家出臺了一系列政策支持陶瓷前驅體相關產業的發展。甘肅防腐蝕陶瓷前驅體
高校和科研機構在陶瓷前驅體的研究方面取得了許多重要成果。甘肅防腐蝕陶瓷前驅體
陶瓷前驅體的選擇需要考慮反應活性、成本與可獲取性及環境健康影響:①與其他組分的反應性:如果制備過程中涉及多種前驅體或添加劑,要考慮前驅體與它們之間的反應活性,確保反應能按預期進行,形成所需的陶瓷相。②分解溫度與速率:前驅體的分解溫度和速率會影響陶瓷的制備工藝和性能。分解溫度應適中,分解速率要可控,以保證陶瓷的形成過程均勻、穩定。③成本因素:前驅體的成本直接影響陶瓷的生產成本,在滿足性能要求的前提下,應選擇成本較低的前驅體,以提高經濟效益。④可獲取性與供應穩定性:前驅體應易于獲取,且供應穩定,避免因原料短缺影響生產。⑤毒性與安全性:選擇前驅體時要考慮其毒性和對人體健康的影響,盡量選擇低毒、安全的前驅體,以保障生產人員的安全和環境的友好。⑥環境友好性:前驅體的制備和使用過程應盡量減少對環境的污染,符合環保要求。甘肅防腐蝕陶瓷前驅體