偶聯劑發展到目前基本已經成型,要想有進一步的發展,必須抓住時代的特征。隨著環境保護的要求越來越高,鹵系阻燃劑的使用被禁止,降解的材料日益增加,這都為拓寬偶聯劑的使用提供了方向。目前常用的硅烷偶聯劑為三烷氧基型,但三烷氧基型偶聯劑有可能降低基體樹脂的穩定性,因而近年來二烷氧基型偶聯劑的研究和應用得到重視。合成帶有活性硅烷基的高分子也是硅烷偶聯劑的發展方向之一,這種偶聯劑對膠粘劑中的樹脂具有更好的相容性,可在被粘物表面形成一個均一面,因而具有更好的粘接效果。適合于不含游離水、只含化學鍵合水或物理水的填充體系。南京高分子硅烷偶聯劑生產商
螫合型偶聯劑適用于高濕填充劑和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、燈黑等,在高濕體系中,一般的單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩定性較差,偶聯效果不高,而該型具有極好的水解穩定性,在此狀態下,顯示良好的偶聯效果。偶聯劑的功能區 -(--O……)--具有酯基轉移和交聯功能。該區可與帶羧基的聚合物發生酯交換反應,或與環氧樹脂中的羧基進行酯化反應,使填充劑、鈦酸酯和聚合物三者交聯。酯交換反應性受幾個因素支配。鈦酸酯分子與無機物偶聯部份的化學結構。偶聯劑的功能區上的OX基團的化學結構;有機聚合物的化學結構;其它助劑如酯類增塑劑的化學性質。功能硅烷偶聯劑生產廠商鋯類偶聯劑是含鋁酸鋯的低分子量的無機聚合物。
鈦酸酯偶聯劑的作用機理較為復雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。 單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應,形成化學鍵合。另外三個有機長鏈可與聚合物分子發生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結合在一起。 單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯劑那樣形成多分子層。如果填料或聚合物含有大量的水分,該類單烷氧基鈦酸酯則易發生水解而失去偶聯作用。因此,該類偶聯劑特別適合于不含游離水,只含化學鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。
偶聯劑按化學結構一般可分為:硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑及其他類偶聯劑。一般來說,偶聯劑兩端的官能團分別與填料的分散相和基質聚合物進行反應。因填料不同,偶聯效果差別很大,例如硅烷偶聯劑對于二氧化硅、三氧化二鋁、玻璃纖維、陶土、硅酸鹽、碳化硅等有明顯效果;對滑石粉、粘土、氫氧化鋁、硅灰石、鐵粉、氧化鋁等效果稍差些;對石棉、二氧化鈦、三氧化二鐵等效果不太大;對碳酸鈣、石墨、炭黑、硫酸鋇、硫酸鈣等效果很小。表面具有硅醇基的填料,硅烷偶聯劑的偶聯效果大,而對于鈣、鎂、鋇的碳酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽等,硅烷偶聯劑的偶聯效果則不太明顯。偶聯劑在復合材料中的作用在于它既能與增強材料表面的某些基團反應,又能與基體樹脂反應。
硅烷偶聯劑在兩種不同性質材料之間的界面作用機理已有多種解釋,如化學鍵理論、可逆平衡理論和物理吸附理論等。但是,界面現象非常復雜,單一的理論往往難以充分說明。通常情況下,化學鍵合理論能夠較好地解釋硅烷偶聯劑同無機材料之間地作用。根據這一理論,硅烷偶聯劑在不同材料界面的偶聯過程是一個復雜的液固表面物理化學過程。硅烷偶聯劑的粘度及表面張力低,潤濕能力較高,對玻璃、陶瓷及金屬表面的接觸角小,可在其表面迅速鋪展開,使無機材料表面被硅烷偶聯劑潤濕。適合于含濕量高的填料體系。湖北高分子偶聯劑
可以促進不同物質之間的粘合。南京高分子硅烷偶聯劑生產商
鈦酸酯偶聯劑的分子可以劃分為六個功能區,它們在偶聯機制中分別發揮各自的作用。偶聯劑的功能區(RO)m -起無機物與鈦偶聯。鈦酸酯偶聯劑通過它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進行化學作用而偶聯。由于偶聯劑的1功能區基團的差異開發了不同類型偶聯劑,每種類型對填料表面的含水量有選擇性,各類型特點。單烷氧基鈦酸酯在無機粉末和基體樹脂的界面上產生化學結合,它所具有的極其獨特的性能是在無機粉末的表面形成單分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因為依然具有鈦酸酯的化學結構,所以在過剩的偶聯劑存在下,使表面能變化,粘度大幅度降低,在基體樹脂相由于偶聯劑的三官能基和酯基轉移反應,可使鈦酸酯分子偶聯,這就便于鈦酸酯分子的變型和填充聚合物體系的選用。南京高分子硅烷偶聯劑生產商
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