寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術。
前段時間科技日報總編劉亞東列出包括芯片,飛機發動機等在內的35項中國給人卡脖子的技術,
其中微球材料也是其中之一。大多數人可能很容易理解芯片和飛機發動機的技術難度及其重要性
,但很少人可以理解微球為什么也這么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球,乒乓球,
玻璃珠是如此之普通,而微球只不過是把這些球體做到足夠“小”而已,為什么中國這么一個
大的一個***卻做不了。其實很多技術的難度都是因為“小”造成的。芯片之所以難做就是因
為里面的結構要精細控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過模具做出來,而要把乒乓球做到
納米和微米范圍的尺度其實難度是很大的。在微觀尺度下,大家習以為常的宏觀工具和制作技
術已完全不適用,需要全新的技術手段,使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術難
題。當然也正是因為小,讓微球材料性能得到大幅度的提升,比如說微球表面效應和體積效應,
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2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,在磁性粒子、穩定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中。與乳液聚合相比,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復合微球,可作為分散模式的磁介導微觀粒子的固相萃取吸附劑。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,微球的平均粒徑在300~700nm,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機污染物的快速、高靈敏檢測。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,反應之前單體、溶劑、穩定劑、引發劑等是均一的混合體系,當反應開始,聚合物達到一定分子量之后,聚合物逐漸從反應體系中沉淀出來。Zhang等合成了Fe3O4含量高達70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復合微球。由于只有當磁性粒子在反應初期成核過程中捕獲,并聚合增長才能得到復合微球,因此此方法的磁含量往往不高,且該法需使用的溶劑多為有機溶劑,聚合物與有機溶劑的親和性導致聚合物沉淀出時鏈長較長,粒徑較大,限制了其應用。
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產品為水分散體系,有很好的力學性能、耐溶劑、耐各種pH環境,以及表面富含羧基/氨基和一定量的***根,在溶液中可以保持很好的穩定性,可以適用于各種緩沖溶液。微球表面光滑、平整,比表面積大,并具有很好的均一性、單分散性和穩定性。此類羧基/氨基微球可以較容易地將羧基/氨基與蛋白進行共價偶聯,而表面空白的聚苯乙烯微球可以與蛋白通過疏水締合作用進行連接。在乳膠****比濁檢查、免疫熒光檢測、ELISA增強、乳膠凝集試驗、免疫層析等領域有著廣的應用。
如何制作納米微球呢?
離子交聯法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯法從乳
液中析出,同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,整個過程不使用對人體有害的試
劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發法”和“微流控法”。“乳
化-溶劑揮發法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒。“微流控法”是一種在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續、可控地生產具有高度單分散尺
在水處理領域:功能性的微球可以除去水里有機雜質和金屬離子成分,可制備用在半導 體工業,醫藥,核工業等的超純水,也可用于凈化日常飲用水。水為人類洗滌了污穢, 微球卻可以鏟除水里的污穢,到達凈化水的目的。 在血液凈化領域:微球可以替代腎臟用來去除血液0物質,***和延長病人壽命。 微球是制造人工腎的關鍵材料。 在計量領域:粒徑高度均一的微球可以作為標準顆粒用于精確測量常規尺子無法計量的 納米尺寸的物質,標準顆粒作為計量工具也可用于矯正精密計量儀器。 在醫療診斷領域:功能化微球如磁性微球,多色熒光編碼微球可***地應用于免疫分析, 進行多樣品或多標靶的高通量檢測。由于微球的使用,使我們可以更快速,方便地進行疾 病檢測和診斷。 在生物技術領域:微球由于具有極高的表面積并且容易分散在培養液中,因此在動物細胞 培養上,微球作為動物細胞載體能夠提供大量的比表面積讓細胞在其表面生產,微球作為 動物細胞培養的載體,能夠在有限的空間實現細胞的高密度培養,而且控制簡單,生產重 復性好。蘇州銷售羧基微球
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利用超細的固體顆粒可以代替表面活性劑穩定地存在于油/水界面,能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,起到了穩定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨(CTAB)改性的Fe3O4粒子作為穩定劑(錨定在聚合物外層),完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球,***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)(圖1)。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg,遠低于純磁性納米粒子,分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩定的液/液分散體系稱為細乳液,在穩定的細乳液聚合中,細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,聚合前液滴的數目和大小在聚合過程中基本保持不變,決定了**終的乳膠粒的數目和尺寸,不像常規聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球,磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg,磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。
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