2006年,加州大學伯克利分校(UCBerkeley)發生一起實驗室爆炸事故。一名大學生在使用旋轉蒸發儀從偶氮苯中蒸除有機溶劑時發生爆炸,玻璃碎片飛濺到她的臉部和上半身,所幸帶了護目鏡,但眼睛上方還是被玻璃劃傷并縫了針。據她回憶,她剛調整了底部的燒瓶,然后燒瓶就爆炸了。調查發現,爆炸可能是由溶劑中的過氧化物污染物引起的。反應中同時使用了四氫呋喃(THF)和二,并且隨著時間的流逝,這兩種溶劑都會形成過氧化物。隨后用簡單的測試分析了THF瓶中的樣品,發現其中含有過量的過氧化物(超過100mg/L)。旋轉蒸發儀蒸發將過氧化物集中在玻璃反應容器的底部,并且容器的任何移動都可能導致現在干燥且對震動敏感的過氧化物晶體爆炸。過氧化物的危險性四氫呋喃、長期存放容易產生過氧化物,過氧化物有強氧化性,屬于易燃、易爆的化合物。過氧化物都含有過氧基(-O-O-),由于過氧鍵結合力弱,斷裂時所需的能量不大,過氧基是極不穩定的結構,對熱、振動、沖擊或摩擦都極為敏感,當受到輕微外力作用時即分解。如果反應放熱速度超過了周圍環境的散熱速度,在分解反應熱的作用下溫度升高,反應加速并發展到爆炸。有機過氧化物穩定性的變化次序為:酮的過氧化物<。與酸類接觸能發生反應。普陀區金屬四氫呋喃
四氫呋喃 可直接用于制合成纖維、合成樹脂、合成橡膠,也是許多聚合材料、精密磁帶和電鍍工業的溶劑,還用于制己二腈、己二酸、己二胺、丁二酸、丁二醇、γ-丁內酯等,在醫藥工業上,可用于生產咳必清、黃體酮、利復霉素和用作制藥溶劑等。用途THF是一種重要的有機合成原料且是性能優良的溶劑,特別適用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺,廣.泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑,并用作反應溶劑,用于電鍍鋁液時可任意控制鋁層厚度且光亮。THF自身可縮聚(經陽離子引發開環再聚合)成聚四亞甲基醚二醇(PTMEG),也稱四氫呋喃均聚醚。PTMEG與甲苯二異氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低溫性能好、強度高的特種橡膠;與對苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯彈性材料。相對分子質量為2000的PTMEG與對亞甲基雙(4-苯基)二異氰酸酯(MDI)制成聚氨酯彈性纖維(氨綸,即SPANDEX纖維)、特種橡膠和一些特殊用途涂料的原料。在有機合成方面,用于生產四氫噻吩、、、戊內酯、丁內酯和吡咯烷酮等。在醫藥工業方面,THF用于合成咳必清、利復霉素、黃體酮和一些激.素藥。THF經硫化氫處理生成四氫硫酚,可作燃料氣中的臭味劑(識別添加劑)。 鋁制四氫呋喃生產泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑。
液相測試用到的有機溶劑有很多,乙腈和甲醇是兩種常見的溶劑,但由于有些測試的分離難度大等原因,使得四氫呋喃有著不可取代的作用。可以注意到,四氫呋喃有2種不同的產品,一種含有穩定劑的產品,一種不含有穩定劑的產品。這兩種產品有什么區別呢?首先來介紹一下四氫呋喃:四氫呋喃(THF)是一種無色、可與水混溶、在常溫常壓下有較小粘稠度的有機液體。由于它的液態范圍很長,所以是一種常用的中等極性非質子性溶劑,同時它也常作為高分子聚合物的前體。四氫呋喃性質不穩定,和許多其他醚類溶劑都有一個共性,當其與氧氣或空氣長期接觸,會生成少量過氧化物,溶劑中的過氧化物會對實驗測試產生一定的影響。如果過氧化物含量超過1%,則四氫呋喃將不能再使用,向四氫呋喃中加入穩定劑,可以減緩過氧化物的生成。常見的過氧化物生成的穩定劑有氫化對苯二酚、3,5-二叔丁基對甲苯酚(BHT)和丁基羥基苯甲醚(BHA)等。一般向四氫呋喃中加入。因為四氫呋喃不穩定,所以未加入穩定劑的四氫呋喃保質期相對較短,而加入穩定劑可使四氫呋喃保質期有效延長。那么。
蒸餾,4A分子篩保存。后處理:圓底燒瓶中剩余的CaH2,加無水乙醇室溫攪拌,至完全分解。倒入廢液瓶。②無水氯化鈣,分子篩;操作:室溫攪拌過夜,蒸餾出來用分子篩保存4.無水的制備:鈉:干燥;用量:7-8g/500mL操作:將鈉剪成小塊狀干燥24小時后待用,500mL的試劑瓶用19#的橡膠塞塞緊,插上癟氣球。備注:旋蒸時溫度不能太高,不要超過30℃;放置太久的不能加熱,因含過氧化物,易于爆炸。5.無水甲醇、乙醇制備:小于1%可以用4A分子篩干燥;無水硫酸鈣加熱回流,蒸餾。來源:漫游藥化化學酷等近期干貨資料分享匯總(1)這個期刊的化學實驗操作重復不出來,100%是你的問題!9000頁(2)史上全反應機理,全鈀催化,全吲哚化學,全吡啶化學總結一鍋端(3)諾獎得主.Corey學生,走進合成界天才化學家:千頁畢業論文,Seminars,文章合集等(4)有機合成和藥物研發必收藏:>100種膦配體結構,縮寫,CAS號,性質,以及應用匯總(5)有機溶劑極性表(應該是全的)(6)600個有機反應卡讓你輕松牢記有機化學反應(7)常用溶劑的沸點、溶解性和毒性(8)ChemDraw使用技巧包(9)Scifinder和Reaxys使用技巧(10)國內外大牛:施章杰,余金權等人合著的C-H活化巨著(11)有機人名反應機理軟件版。PTMEG與甲苯二異氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低溫性能好、強度高的特種橡膠。
含氧雜環,特別是四氫呋喃環,是很多天然產物和合成藥物的重要骨架結構單元,含有該類結構的化合物在合成、抗、抗病毒以及抗等藥物方面具有重要的價值。多取代四氫呋喃骨架結構中一般含有多個手性中心,合成難度較大。近年來發展了多種合成方法,Lewis酸催化的高烯丙醇與醛的Prins反應,是一種簡便可靠的方法。但反應原料之一的高烯丙醇需要在單獨的一步反應中得到,為了克服這一缺點,Santelli團隊開發了一種選擇性非對映四氫呋喃合成方法,該合成方法使用雙烯丙基硅烷和醛。該方法限于使用相同的醛,導致2,5-等取代的產物;Cho等人使用了具有醛基的各種末端取代的炔醇,能夠制備差異取代的四氫呋喃環,但在該方法中采用的炔醇同樣需要單獨制備。研究內容來自萊比錫大學有機化學研究所的PatrickHoffmeyer團隊報道了一種高選擇性的三氟化硼催化的、新穎的連續流合成非對映2,3,5-三取代四氫呋喃的方法。該方法包括使用二甲硅基二烯醇醚與苯甲醛得到縮醛產物后原位發生Prins環合得到產物。但在產物選擇性方面顯示出一些限制,特別是當使用兩種不同的醛時。即使在比較好條件下,也形成了大量的2,5-等取代的副產物4a(Scheme1)。一、步連續化反應通過詳細了解反應機理。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。長寧四氫呋喃生產廠家
四氫呋喃是一種重要的有機合成原料且是性能優良的溶劑。普陀區金屬四氫呋喃
團隊采用連續流合成方法巧妙的提高了反應的選擇性。具體來說就是在連續流動條件下將二甲硅基二烯醇醚和苯甲醛與三氟化硼在乙酸乙酯中混合,以獲得縮醛產物2a,然后和正己醛/乙酸乙酯溶液混合實現Prins環化(Table1)。研究人員將反應分為兩步,以連續流技術合成制備縮醛產物2a,再以傳統間歇式條件進行Prins環合。在次嘗試中,苯甲醛溶液流速為4ml/min,停留時間(單位)為51秒,產物3a收率61%,副產物4a含量8%。為了提升反應選擇性,降低原料濃度,收率可達71%,副產物4a含量降至2%,具體數據如表1所示。二、兩步反應連續化作者將兩步反應都以連續流的形式完成,在上述一步連續的基礎上,通過第三泵加入正己醛。由于在二氯甲烷中Prins環化速度快得多,步反應完成后產物選擇性不再是問題。在25℃時使用體積較大的反應器設備延長停留時間獲得了72%的產物收率,副產物3%。三、底物拓展反應研究人員對不同底物進行了連續流與間歇式反應結果比較,在表3提供的23個實驗結果中,有15個反應的結果顯示連續流反應的選擇性優于間歇式反應的結果。研究人員還對反應結果進行了放大及不同醛參與反應的速率進行了研究。實驗總結利用連續流合成開發了一種高選擇性的非對映2,3。普陀區金屬四氫呋喃